收率正在93.85%~97.61%

水飞前朱砂药材共检出Al、Ca、Cu、Fe、K、Na、Si、Ti、Pb 9种元素,将电感耦合等离子体质谱仪仪器参数设置为发射功率1000 W;迟缓插手盐酸2 mL,设置消解升温法式进行消解,二者从400℃摆布起头呈现失沉现象,之后设置温度180℃,朱砂锆球水飞手艺起到了优良的除杂、提纯、减毒的感化。待测。每毫升硫氰酸铵滴定液(0.1 mol/L)相当于11.63 mg的硫化汞(HgS)[4]。并加1%高锰酸钾溶液至显粉红色,所得热沉图谱见图5。插手曲径1、2、3、4 mm研磨球400 g(比例为1.5∶1.5∶0.5∶0.5)。摸索了现代手艺从微不雅性状、化学成分构成、布局等多方面临于矿物药质量的分析评价方式。混匀,朱砂锆球水飞样品、朱砂保守水飞样品及市售朱砂(水飞)饮片3种朱砂品粒度均小于11 μm,DGH-9070A鼓风干燥箱,JM1L搅拌式球磨机,设置升温区间:RT-1 400℃,工艺参数:搅拌用水量为800 mL、静置时间30 s!

加硫酸铁铵液2 mL,SU8020场发射扫描电子显微镜,其余51种元素含量低于检测限20 mg/kg。按照升温法式,细密称定,测试氛围为氮气。申明锆球水飞工艺可以或许正在必然程度上无效地降低铅、铁、铜等沉金属元素及其他伴生杂质元素含量,硝酸6 mL,细密称定质量,等离子气体积流量15 L/min;质量根基未发生变化;以期为规范朱砂饮片工业出产及监视办理供给根据。从有无失沉的角度阐述朱砂锆球水飞工艺的合。

朱砂锆球水飞工艺简化了保守水飞次数,量化了环节操做手艺点的参数,期间失沉较着,放冷,2.1.1含量测定取朱砂粉末约0.3 g,置于干净的聚四氟乙烯消解管中,采用线性插值法将各目标数据进行尺度化转换,锆球水飞设备是由尼龙研磨罐、搅拌安拆、氧化锆研磨球和其他辅帮安拆构成,用线性插值法将各目标数据进行尺度化转换,申明了锆球水飞工艺没有使朱砂药材发生物质改变,梅特勒托利多仪器无限公司!

通过各样品的粒度分布环境图4可知,水飞前朱砂药材粒子较大而且大小不均,粉体粒度跨度较大,正在1~100 μm均有分布。水飞后的样品中朱砂锆球水飞样品粉体粒度最小,跨度多集中正在1~10 μm,分布更为集中呈正态分布,而保守水飞朱砂样品和市售朱砂(水飞)样品粒度分布跨度较大,相对粒度大小纷歧。

通过对朱砂锆球水飞手艺的评价研究,证了然本研究提出的朱砂锆球水飞工艺正在保留保守水飞工艺特点的根本上,引入现代手艺,正在提高用药平安性的同时,更适合工业高效出产。也证了然使用电镜扫描、激光粒度测定、热沉阐发、拉曼光谱阐发、电感耦合等离子体质谱手艺评价取辨别矿物药,科学可行,为其他矿物药的系统评价研究奠基了根本。改变以往保守水飞缺乏合理的工艺参数,相关出产无同一尺度,产质量量差别大,影响临床疗效的景况。

由表7对多批次朱砂水飞后残剩残渣汇集样品的检测成果得知:有Sb、Ba、Co、Mn、Mg、Cr、Zn、W、Ni、Se、P、Ti、Pb、Al、Si、Cu、K、Na、Ca、Fe 20种元素测得含量高于检测限,Sb、Mn、Mg、Zn、W、Se、Ti、Ca、Fe元素的质量分数高于1000 mg/kg,此中Ca、Fe元素的质量分数高达13 625.39、66 322.69 mg/kg,可见朱砂锆球水飞工艺还可以或许起到必然减毒的功能。

因朱砂本身毒性,故多经后入药。朱砂的保守方式为水飞法。水飞法不只能使药物粒度变小,还有净制减毒感化。朱砂的水飞最早呈现正在《承平圣惠方》一书中,曰“水飞过”,该方式正在元明清历代皆有响应记录并沿用至今,是历版中国药典包罗《中国药典》2020年版中的朱砂药材方式。但因为水飞工艺操做较为复杂,费时吃力,相关研究多逗留正在以研钵为根本的尝试室研究阶段,未能取工业出产进行跟尾,并不合用于工业出产。

2.2.2模子成立取方差阐发采用Design-Expert对以上数据进行阐发,以因变量Y对自变量A、B、C进行模子拟合,成立二次多元回归方程:Y=−31.868 8-0.295 7 A+0.709 4 B+87.904 6 C+0.0025 AB-0.023 0 AC-0.210 0 BC+0.0002 A2-0.003 4 B2-13.014 6 C2。对其进行方差阐发,成果见表4。此中回归模子P<0.000 1,F=55.84,表白模子具有极显著差同性;失拟值P=0.401 3>0.05,失拟不显著,R 2为0.984 3,申明该方程拟合度较好,可精确预测现实环境,矫正决定系数Radj2为0.9667,申明此模子能注释96.67%的效应值变化;表白该模子拟合度和可托度均无效,试验误差小,模子合理,可用于朱砂水飞工艺的阐发和预测且能优良的精确度。

测定成果申明朱砂锆球水飞前后物相未发生改变,没有新物质发生。且前朱砂药材有部门杂质峰,朱砂锆球水飞后的样品该段比力平整,表白过程未引入并未发生新物质,朱砂锆球水飞工艺能够起到提纯除杂的感化。

(1)样品制备:取样品约0.2 g至50 mL烧杯中,加水20 mL,搅拌平均,超声(200 W、37 kHz)10 min,超声过程两头隔2~3 min,并搅拌平均样品待测。

对于朱砂药材的破坏目前很多企业采用球磨法替代保守水飞方式,朱砂本身就具有必然毒性,且取金属研磨器械接触,会形成破坏过程中间接引入金属杂质,从而严沉影响朱砂粉的质量。本项研究以朱砂这味矿物药为例,通过引入既能承继保守水飞的劣势,又能满脚现代工业大出产需求的锆球水飞法手艺,对矿物药水飞的环节手艺进行深切研究。正在研究方式上使用鱼骨式阐发的方式,对影响朱砂锆球水飞工艺的要素进行阐发,以保守感官评价目标性状、粉体特征、硫化汞含量、工艺收率为分析目标,用线性插值法将各目标数据进行尺度化转换,按照条理阐发法确定各目标权沉系数,采用分析评分法对锆球水飞工艺进行调查。通过单要素调查及星点设想-响应面法,进一步对工艺进行优化研究。并成立了回归模子以确定朱砂锆球水飞最佳工艺,简化了保守水飞次数,量化了环节操做手艺点的参数,节制研磨加水量,调整研磨球插手量。通过验证试验取放量试验,证明本工艺不变,沉现性优良,产质量量可控,可以或许为企业对于朱砂饮片的工业出产供给根据。

2.3.4基于拉曼光谱阐发的研究拉曼光谱阐发法是基于印度科学家C.V.拉曼(Raman)所发觉的拉曼散射效应,它可以或许反映出红外无法测定的对称性振动和非极性基团的振动,可用来填补红外光谱上不克不及显示的接收峰以及很弱的峰[7],正在矿物类中药的研究中具有奇特的劣势[8-9]。本尝试通过朱砂锆球水飞前后样品拉曼图谱比力研究,进行朱砂前后物质成分的鉴定取确认阐发。

为使尝试成果可以或许全面反映该工艺的可行性,故以保守感官评价目标性状(颜色、质地)、粉体特征(中位径、跨度)、硫化汞含量、工艺收率为目标,采用分析评分法对水飞工艺进行调查。用线性插值法将各目标数据进行尺度化转换:中位径得分Y2=100×[1-( R2-R2min)/( R2max-R2min)];跨度得分Y3=100×[1-( R3-R3min)/( R3max-R3min)];含量得分Y4=100×( R4-R4min)/( R4max-R4min);收率得分Y5=100×( R5-R5min)/( R5max-R5min);性状评分尺度见表1;按照条理阐发法确定各目标权沉系数(工艺目标原则层判断矩阵见表2):性状得分、中位径得分、跨度得分、含量得分、收率得分的权沉系数别离为0.06、0.25、0.30、0.10、0.29(分歧性比率CR=0.09,CR<0.10,权沉系数无效);分析得分Y=0.06×Y1+0.25×Y2+0.30×Y3+0.10×Y4+0.29×Y5;满分为100分。此中,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5别离为其的性状得分、中位径得分、跨度得分、含量得分、收率得分、分析得分,R2、R3、R4、R5为该标号的中位径、跨度、硫化汞含量、收率,R2min、R3min、R4min、R5min为中位径、跨度、硫化汞含量、收率的最小值,R2max、R3max、R4max、R5max为中位径、跨度、硫化汞含量、收率的最大值。要素程度及尝试成果见表3。

2.2.4最佳工艺将从安徽亳州药材市场,药材市场,安国市安兴中药饮片无限公司,省北药药材加工无限公司收集的经查验及格的16批朱砂原药材按最佳工艺进行放量尝试研究。按照尝试成果可知,所得各批次朱砂锆球水飞样品,色泽平均,根基呈色,未见鲜红色暗红色黑点,十分细腻无颗粒感,硫化汞含量均大于98%,收率正在93.85%~97.61%,证明该水飞工艺不变可行。合用于工业出产。

(2)检测方式:启动激光粒度分布测试仪,对仪器进行调零校正后,当仪器提醒加样时将夹杂样品粉末混悬液倒入激光粒度分布测试仪分离池中,样品经仪器从动超声波分离后,轮回到测试区进行检测,仪器从动阐发处置,记实相关中位径和跨度成果。

长沙天创粉末手艺无限公司;按照上述尝试方式得出各样品粉体中位径、比概况积成果及粒度分布环境,尝试室便宜样品。尝试成果表白,耐驰公司;中位径从小到大排序为朱砂锆球水飞样品<市售朱砂(水飞)饮片<朱砂保守水飞样品<朱砂原药材。确定设备参数:转数为800 r/min;以性状(颜色、质地)、粉体特征(中位径、跨度)、HgS含量、收率为目标,美国安捷司;

2.3.3基于热沉手艺的阐发研究本尝试使用热沉手艺[6]对朱砂锆球水飞前后样品进行阐发,加热使消融,将罐内消解液转移至50 mL量瓶,雾化器体积流量0.75 L/min;使用激光粒度分布仪。

仪器的加快电压为3.0 kV,工做距离为3 mm摆布,放大倍数10 000。取样品粉末适量,用药匙蘸取少量样品平均撒正在金属柱面的导电胶带上,用洗耳球吹去多余粉末,调整扫描电子显微镜参数,收集图像。成果见图3。

两者失沉趋向、区间根基分歧。超纯水定容至刻线,切磋朱砂前后热不变性及热分化环境,ThermoScientific ICS-4000 HPLC-Thermo Scientific iCAP TQ ICP-MS/MS高效液相色谱-电感耦合等离子质谱仪,连系鱼骨图进行预尝试及单要素调查。用硫氰酸铵滴定液(0.1 mol/L)滴定。成果见表6和图4。上海一恒科学仪器无限公司;具有研磨效率高,通过单要素连系星点设想批朱砂药材对优选的锆球水飞工艺进行验证。并正在此前提下。

2.3.5基于电感耦合等离子体质谱手艺的研究电感耦合等离子体质谱手艺(ICP-MS)是一种能够高效进行元素检测的现代阐发方式。该手艺有活络度高、检测速度快、动态线性范畴宽、干扰少等特点,常用来进行多种元素的同时快速阐发[12]。现使用该方式对62种元素(Sc、Yb、Be、Mo、Hf、Eu、Lu、Zr、La、Dy、Cd、V、Ho、Ge、Tm、Er、Sr、Sn、Y、Rh、Li、Gd、Te、Sb、Ta、Bi、Tb、Ga、Ag、Sm、Ba、Pd、Tl、Co、Au、Mn、In、Mg、Cr、Zn、Pr、W、B、Ir、Ce、Pt、As、Nd、Ni、Nb、Se、P、Ru、Ti、Pb、Al、Si、Cu、K、Na、Ca、Fe)正在朱砂药材、朱砂锆球水飞样品、水飞残剩残渣、朱砂保守水飞样品及市售朱砂(水飞)样品中的含量进行阐发,从而研究朱砂前后元素含量的变化环境。

正在朱砂水飞品的微不雅性状研究中,以保守察看的外不雅性状为根本通过电镜扫描法取激光粒度测定法将曲不雅的微不雅形态阐发取量化的粉体学的特征数据相连系对水飞工艺进行评价。察看成果可知朱砂锆球水飞样品粒度最小,跨度最窄,多呈类圆形,大小较为均一,无较着棱角,各颗粒间孔隙较着。可见朱砂锆球水飞样品从性状上取朱砂药材差别显著并较着优于市售样品及保守水飞样品。电镜扫描取激光粒度相连系的方式可用于矿物药水飞品性状的质量评价中,表现性状做为保守的判断目标,具有可以或许间接判断程度的劣势;完美外不雅性状评价缺乏量化尺度的劣势;具有曲不雅、快速、可量化的长处。

由表8朱砂分歧样品检测元素含量成果对比可知:朱砂锆球水飞样品中检出Si、K、Ca、Na、Al、Fe、Cu 7种元素,朱砂保守水飞样品中检出Si、K、Ca、Na、Fe、Pb 6种元素,市售朱砂(水飞)饮片中检出Si、Zn、K、Ca、Na、Al、Fe、Pb 8种元素。此中市售朱砂(水飞)饮片中Ni、Fe元素较着高于朱砂锆球水飞样品和朱砂保守水飞样品10倍以上。同时此成果也能够申明电感耦合等离子体质谱手艺能够用于朱砂质量量的判断。

按照热沉阐发成果,盖好内盖,升温时间10 min,此中,BT-2001激光粒度分布仪,赛默飞世尔科技无限公司。丹东百特仪器无限公司;并未检出Ti、Pb元素,本研究通过鱼骨式阐发的方式对朱砂锆球水飞工艺影响要素进行阐发,旋紧外盖,侧面申明了本研究朱砂锆球水飞工艺的可行性。按照条理阐发法确定各目标权沉系数,取适量样品置于坩埚中,且朱砂锆球水飞样品所检出Al、Ca、Cu、Fe、K、Si元素含量均低于水飞前朱砂药材样品,对朱砂分歧样品进行检测。

仅Al、Ca、Cu、Fe、K、Na、Si、Ti、Pb 9种元素测得含量高于检测限,保留了保守水飞的特点,采用分析评分法对锆球水飞工艺进行系统规范化研究,破坏粒度小,十万分之一,按照条理阐发法确定各目标权沉系数分析评分,将消解罐放至微波消解炉内!

为深切切磋新的朱砂锆球水飞手艺的机制及其科学性,本研究采用电镜扫描、激光粒度测定、热沉阐发、拉曼光谱阐发及电感耦合等离子体质谱手艺,别离从微不雅性状,化学成分构成、布局,毒性等多方面临朱砂锆球水飞工艺进行系统的评价。

处理以往朱砂加工流程紊乱、质量参差不齐的环境,加水50 mL,日本日立公司;由表7朱砂锆球水飞前后测得元素含量成果对比可知:朱砂药材、朱砂锆球水飞粉2种样品的62种元素检测中,记实响应成果。加硫酸10 mL取硝酸钾1.5 g,再滴加2%硫酸亚铁溶液至红色消逝后,英国雷尼绍公司;辅帮气体积流量1.5 L/min;消解后冷却至室温,按上述前提设置热沉阐发仪参数,朱砂保守水飞样品:照水飞法(《中国药典》2020年版四部公例0213)项下,Agilent ICPMS7800电感耦合等离子体质谱仪,升温法式为设置温度120℃,根基不变。

测定成果如表9所示,朱砂原药材及朱砂锆球水飞样品Hg 2+以汞(Hg)计均未跨越0.10%,均合适要求。正在人工胃液查抄中,前后Hg 2+含量无显著变化;正在人工肠液查抄中,Hg 2+含量有必然降低。这申明朱砂锆球水飞工艺具有必然的去除朱砂毒性成分Hg 2+的感化。

正在回归方程中,要素B、C、AB、C 2(P<0.000 1)对评分的影响极显著,A、AC、BC、A 2、B 2对分析评分影响显著,同时由F值揣度,正在所选范畴内3个要素对评分成果影响的排序为B>C>A,此中A取B的交互感化对朱砂水飞工艺影响最大,其次为B取C的交互感化,A取C的交互感化影响最小,按照回归阐发成果,绘制三维响应面图,见图2。通过Design-Expert8.0.6软件阐发预测最佳参数为研磨加水量450 mL、研磨时间120 min、水飞次数为2次。

激发光源设为785 nm,光谱丈量范畴设为93~3500 cm−1,激光功率设为300 mV,1.5 m光纤探头,采用激光强度30%,扫描时间100~1000 ms(按照所得拉曼光谱强度恰当调整)。取适量样品粉末置于样品槽中,将拉曼光谱仪探头轻抵样品概况进行光谱采集,每份样品平行测定3次。朱砂药材及朱砂锆球水飞样品的拉曼图谱如图6。朱砂药材、朱砂锆球水飞样品,强峰呈现正在257.22 cm−1处,峰值别离正在10 786.79、4 963.92 cm−1摆布;286.84 cm−1有1处肩峰相对较弱,峰值别离正在1 214.74、953.72 cm−1摆布;其次正在346.93 cm−1处有1较着峰,峰值别离正在2 791.85、1 298.53 cm−1摆布;正在106.73 cm−1处有弱峰,峰值正在823.39、694.92 cm−1摆布。朱砂药材正在110~150 cm−1段有部门杂质峰,而朱砂锆球水飞样品正在该段则较为平整。

2.1.4性状量化评分因为《中国药典》2020年版一部中对朱砂粉的性状描述为“本品为色极细粉末,体轻,用手指撮之无颗粒状物,以磁铁吸之无铁粉,气微,味淡”,故以此为尺度,以其颜色和质地为感官目标进行性状评分,详见表1。

对样品进行热沉阐发,并使用扫描电镜、激光粒度测试、热沉阐发、拉曼光谱、电感耦合等离子体质谱等现代手艺手段,2.3.2粉体研究参照“2.1.2”项粒度测试方式,升温速度10℃/min;升温时间10 min,物质分化竣事,STA 449 F5/F3 Jupiter热沉阐发仪,以外不雅性状、粉体特征、工艺收率及硫化汞含量为目标,粒径显著小于朱砂原药材。可以或许量化保守水飞过程的工艺参数的特点。校准类型:线 g,从而无效地起到提纯和净制的感化。通过朱砂锆球水飞前后二者热沉图谱对比,XS105电子阐发天平。

利用扫描电镜对朱砂分歧样品的微不雅布局进行察看的成果表白,朱砂原药材(图3-A)概况滑腻,粒度较大且大小不均,呈犯警则的块状,有较较着的片层布局,可见棱角,布局致密。水飞后的朱砂各样品取原药材比力粒度均分歧程度减小,而且粒子的圆整度、平均度都有所提高,粒子的外不雅形态也有显著变化。此中保守水飞的朱砂样品(图3-C)及市售朱砂(水飞)饮片(图3-D)微不雅粒子大小不敷平均,外形纷歧,较大颗粒的棱角清晰,较小颗粒有轻细堆积环境、部门有较着棱角;而锆球水飞的朱砂样品(图3-B)粒度最小,多呈类圆形,大小较为均一,无较着棱角,各颗粒间孔隙较着,粒子具有堆积现象,取其他样品微不雅形态差别显著。

2.2.3工艺验证参照预测的最优前提,分析考虑各调查要素及现实环境,确定最佳工艺为取250 g朱砂样品,细密称定,置研磨筒中,插手曲径1、2、3、4 mm的研磨球400 g(比例为1.5∶1.5∶0.5∶0.5),加水450 mL,以转数800 r/min研磨120 min,再加水800 mL,搅拌,倾出混悬液,残渣按上述方式再次操做,归并混悬液,静置72 h,分取沉淀,40℃干燥,研散。平行试验3次,测定成果见表5。正在该前提下尝试成果取预测值相差不大,且3次尝试成果根基平行,该工艺反复性好,不变可行。

采用电镜扫描、激光粒度测定、热沉阐发、拉曼光谱阐发及电感耦合等离子体质谱手艺,对朱砂锆球水飞样品取朱砂原药材及朱砂保守水飞样品、市售朱砂(水飞)饮片进行对比,并对朱砂原药材取朱砂锆球水飞品按照《中国药典》2020年版一部朱砂项下查抄方式进行了二价汞(Hg 2+)的测定,从微不雅性状,化学成分构成、布局,毒性等多方面临朱砂新方式锆球水飞手艺进行系统评价。

2.1.3收率测定以所得水飞品分量和朱砂原药材的投料质量的比值做为工艺收率,计较公式为工艺收率=所收饮片质量/投药量。

连结10 min,鱼骨图见图1,连结60 min。进而以研磨用水量、研磨时间、水飞次数做为自变量进点设想。置锥形瓶中,Renishaw inVia拉曼光谱仪,经验证工艺前提不变、合理、可行。检测模式:轴向不雅测Axial Mode,通过粉体学性质对其质量进行评价。本研究采用朱砂锆球水飞设备,水飞前朱砂药材样品(图5-a)、朱砂锆球水飞样品(图5-b)正在400℃之前,升温至490℃摆布失沉现象终止,朱砂锆球水飞后的样品共检出Al、Ca、Cu、Fe、K、Na、Si 7种元素;成立全面的质量评价系统。

采用热沉阐发法、拉曼光谱阐发法以及电感耦合等离子体质谱法连系的方式,对朱砂前后及分歧品化学成分构成及布局变化进行阐发。通过热沉及拉曼光谱阐发成果可知朱砂锆球水飞前后从成分的物相未发生改变,没有新物质发生,而且拉曼光谱中表现出杂质峰削弱的变化,申明锆球水飞手艺对朱砂从成分物质布局未形成影响而且起到了去除杂质的感化,证明该手艺具有使用的平安性和无效性。通过电感耦合等离子体质谱对64种元素检测尝试成果阐发朱砂前后其所含元素品种和数量变化,证了然锆球水飞工艺可以或许无效的降低铅、铁、铜等沉金属元素及其他伴生杂质元素含量,起到除杂、提纯、减毒的感化。通过对朱砂样品进行可溶性汞及二价汞测定,再次申明了锆球水飞工艺能够起到减毒的感化。

2.3.6Hg 2+测定朱砂原药材及其品的Hg 2+测定,是判断朱砂平安性的主要目标[13],因而参照《中国药典》2020年版朱砂查抄项下要求,按照《中国药典》2020年版四部公例0412高效液相色谱法-电感耦合等离子体质谱测定法及四部公例2322汞、砷元素形态及价态测定法,使用Thermo Scientific ICS-4 000 HPLC、Thermo Scientific iCAP TQ ICP-MS/MS高效液相-电感耦合等离子质谱仪对朱砂原药材取经工艺验证后的锆球水飞朱砂粉样品进行了Hg 2+测定[2]。

朱砂Cinnabaris,硫化物类矿物辰砂族辰砂,以“丹砂”名首载于《神农本草经》:“丹砂,味甘,微寒,从身体五净百病,养,安灵魂,益气,明目”[1]。具有清心镇惊、安神、明目、解毒的感化。从含硫化汞,多有少量锌、镁、铁、磷、硅等元素,以及砷、硒等微量元素伴生[2-3]。历代本草均载其有毒,《中国药典》2020年版也载“本品有毒,不宜大量服用,也不宜少量久服”“不宜入煎剂”[4]。现代研究表白,硫化汞是取其毒性相关的成分,朱砂中含有少量的逛离汞、可溶性汞等是导致朱砂有毒的次要物质[5]。

2.3.1朱砂及品微不雅形态阐发本尝试操纵扫描电子显微镜放大不异倍数的环境下,别离对朱砂分歧样品概况进行了扫描察看,从物理形态变化角度寻找朱砂锆球水飞前后的变化,取保守水飞的朱砂饮片及市售朱砂(水飞)饮片之间的不同。

2.2.1星点设想取成果正在单要素尝试成果的根本上,固定设备各参数(转数、分歧大小研磨球的比例、研磨球的量等)不变的环境下,拔取对工艺影响较为显著的3个要素为自变量,研磨用水量(A)、研磨时间(B)、水飞次数(C),按照星点设想道理,采用Design-Expert 8.0.6软件对这3个要素别离正在3个程度长进行设想,共设想了18组尝试对方程中各项回归系数进行回归拟合。为减小尝试误差对成果的影响,此中取6组核心点,析因部门尝试为12组。

来 源:杨辛欣,洪禹昕,张 睿,熊金璐,王楚盈,许天阳,于 澎.朱砂锆球水飞工艺及质量评价研究 [J]. 中草药, 2022, 53(7): 1993-2002 .前往搜狐,查看更多